黄初元年（220年）十月，曹丕在许昌受禅称帝，建立曹魏政权。
此时的郭女王虽无皇后之名，却已有皇后之实——她居住的永始台，成为曹丕处理政务的场所。
某日，曹丕与群臣商议迁都洛阳之事，光禄大夫贾诩反对：\"洛阳经董卓之乱，宫室焚毁，迁都耗费巨大，恐生民怨。\"
郭女王在屏风后闻听，次日以\"迁都乃太祖遗志，且洛阳控御中原\"为由，劝曹丕力排众议。
最终，曹丕下诏迁都，并命郭女王参与洛阳宫室的营造规划，足见对其政治能力的认可。
立后之争在黄初二年（221年）达到白热化。
原配甄氏（甄宓）乃袁绍次子袁熙之妻，曹操破邺城时被曹丕纳为正室，育有长子曹叡和女儿东乡公主。
甄氏贤良淑德，在冀州士族中颇有声望，但若立其为后，难免让人联想到曹丕与袁绍家族的微妙关系。
而郭女王虽无子嗣，却在曹丕继位过程中屡建奇功，且其寒门出身更符合曹丕\"打压士族、提拔寒微\"的政治路线。
据《献帝传》记载，曹丕曾就立后之事密询尚书令桓阶：\"皇后之位，当以才德还是以出身？\"
桓阶心领神会，答：\"昔汉光武立阴丽华为后，以其佐命之功；今陛下欲新朝新气象，恐需一贤明之后镇抚天下。\"
黄初三年（222年）三月，洛阳城南郊举行盛大的皇后册立仪式。
郭女王身着十二旒祎衣，头戴九龙四凤冠，在百宫朝贺中接过皇后玺绶。
曹丕亲自撰写的册文称其\"秉德冲虚，体行仁厚，执巾栉于潜跃之时，佐宗庙于纂承之日\"，将她比作东汉开国皇后阴丽华。
值得注意的是，册文特别提到\"匪敢专宠，务在佐君\"，既肯定她的政治贡献，又暗示其不得干政的界限——这既是曹丕对她的信任，亦是帝王权术的体现。
郭女王掌权后做的第一件事，是命人编纂《后宫典制》，这部长达二十卷的宫规典籍，成为曹魏后宫的治理宪章。
她将嫔妃分为贵嫔、夫人、淑妃、淑媛、昭仪、昭华、修容、修仪、婕妤、容华、美人十一级，明确规定各级嫔妃的服饰